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InAs/GaSb超晶格/GaSb体材料中短波双色红外探测器  PDF

  • 马晓乐 1
  • 郭杰 1
  • 郝瑞亭 1
  • 魏国帅 1
  • 王国伟 2,3
  • 徐应强 2,3
  • 牛智川 2,3
1. 云南师范大学 云南省光电信息技术重点实验室,云南 昆明 650500; 2. 中国科学院半导体研究所 超晶格与微结构国家重点实验室,北京100083; 3. 中国科学院大学 材料科学与光电子工程中心,北京100049

中图分类号: TN140.3050

最近更新:2021-10-18

DOI:10.11972/j.issn.1001-9014.2021.05.001

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摘要

采用GaSb体材料和InAs/GaSb超晶格分别作为短波与中波吸收材料,外延生长制备了NIPPIN型短中双色红外探测器。HRXRD及AFM测试表明,InAs/GaSb超晶格零级峰和GaSb峰半峰宽FWHM分别为17.57 arcsec和19.15 arcsec,10 μm×10 μm范围表面均方根粗糙度为1.82。77 K下,SiO2钝化器件最大阻抗与面积乘积值RA5.58×105 Ω·cm2,暗电流密度为5.27×10-7 A·cm-2,侧壁电阻率为6.83×106 Ω·cm。经阳极硫化后,器件最大RA值为1.86×106 Ω·cm2,暗电流密度为4.12×10-7A·cm-2,侧壁电阻率为4.49×107Ω·cm。相同偏压下,硫化工艺使器件暗电流降低1-2个数量级,侧壁电阻率提高了1个数量级。对硫化器件进行了光谱响应测试,器件具有依赖偏压极性的低串扰双色探测性能,其短波通道与中波通道的50%截止波长分别为1.55 μm和4.62 μm,在1.44 μm、2.7 μm和4 μm处,响应度分别为0.415 A/W、0.435 A/W和0.337 A/W。

引言

双色红外探测器具有探测波段范围广、特征信息丰富、分辨能力强、抗干扰等优点,在国内外一直是红外探测与成像领域的热

1-3。正常情况下,绝大多数物体自身辐射的波长处于短波红外和中波红外范围4-5,因此,中短波双色红外探测器应用更广泛。目前,可用于双色探测的材料包括HgCdTe、量子阱和Ⅱ类超晶格,HgCdTe是较为成熟的一种材料体系,但其有毒、高成本、Hg元素易挥发使材料均匀性变差的固有缺陷,限制了它的发6-7。同样,量子阱因其子带间跃迁的工作方式,对入射光波只能选择性吸收,因而量子效率8-10。而InAs/GaSbⅡ类超晶格则克服了上述二者的缺点,大面积均匀性好、成本低、量子效率高、电子有效质具有量大、遂穿电流小等优点;通过能带剪裁,InAs/GaSbⅡ类超晶格响应范围可从短波2 μm到长波12 μm及以上,是第三代红外探测器特别是中、长波双色红外探测器的最佳材11-12InAs/GaSbⅡ类超晶格在中、短波双色探测中也有较好应1314,但短波通道响应延伸至2.5 μm,会与中波通道存在一定程度的串扰。在更短波长范围内,常见的材料有InGaAsSb、AlGaAs和InGaAs15-17,但是组分调整复杂,生长可重复性差。而GaSb体材料0.75eV的带隙宽度非常适合短波红外的吸18-19与InAs/GaSb超晶格及GaSb衬底晶格完美匹配,无需复杂的组分调整,且生长温度范围宽,可重复性强,极大降低了成本,有利于规模化生产。

本文在N型GaSb衬底上,采用分子束外延技术生长了基于InAs/GaSb超晶格和GaSb体材料的中短波双色红外探测器,并采用背靠背的NIPPIN型双二极管结构。通过刻蚀、硫化、钝化后获得双色单元探测器件,由于采用了新结构,因此主要分析了其晶体结构、表面形貌、器件IV特性和表面漏电流,并对红外光谱进行了简要分析。

1 材料生长及器件制备

1.1 材料设计和生长

样品外延在采用固体源的Veeco Gen-Ⅱ分子束外延系统的生长室内进行,此设备的As2和Sb2为裂解源,衬底为N型GaSb(001)衬底。如图1所示,此中短双色红外探测器采用传统的p-i-n结构,具体为两个pin结组成的背靠背n-i-p-p-i-n结构,可通过偏压调制实现对短波红外和中波红外的分别吸收。样品由下至上依次为N型GaSb缓冲层、中波通道(mid channel)和短波通道(short channel),中波通道由InAs/GaSb超晶格构成,采用InSb界面,每周期为8ML InAs/8ML GaSb;短波通道由GaSb体材料构成。由于光入射为前入射式,因此首先生长中波通道防止其对短波红外的吸收。一般双色探测器两通道间会插入一带隙较大的势垒来减小串扰降低暗电流,但因GaSb本身带隙较大很难有与之晶格匹配且带隙更大的材料来做势垒层,因此本文没有采用势垒层,而是采用较宽的接触层及较大的掺杂以降低串扰。N型GaSb缓冲层的作用为使衬底表面更加平整从而利于余下结构的外延生长,同时也作为下电极接触层,厚度为0.8 μm,采用GaTe掺杂,掺杂浓度为1.54×1018 cm-3,掺杂浓度数据由器件生长前实验片的霍尔测试得到。中波通道包括N型超晶格接触层,厚度0.5  μm,掺杂方式为InAs层掺Si, 掺杂浓度为2.8×1018 cm-3;非掺杂超晶格吸收层,厚度1.5  μm,未掺杂下载流子浓度为1015~1016 cm-3;P型超晶格接触层,厚度0.5  μm,掺杂方式为GaSb层掺铍Be,掺杂浓度为2.15×1018 cm-3。短波通道包括P型GaSb体材料接触层,厚度0.5 μm,采用铍Be掺杂,掺杂浓度为2.15×1018 cm-3;非掺杂GaSb体材料吸收层,厚度1.5 μm,未掺杂下载流子浓度为1015~1016 cm-3;N型GaSb体材料接触层,厚度0.5 μm,采用GaTe掺杂,掺杂浓度为1.54×1018 cm-3

图1 InAs/GaSb超晶格/GaSb体材料中短波双色红外探测器结构图

Fig. 1 Structure diagram of mid-/short-wave dual-band infrared detector based on InAs/GaSb superlattice/GaSb bulk material

1.2 器件制造

器件工艺过程主要包括图2所示的12个步骤,第1步光刻形成版标图形,为之后的工艺过程做标对;第2步PECVD沉积SiO2掩膜层;第3步光刻形成台面图形;第4步以SiO2为硬掩膜ICP刻蚀材料至N型GaSb缓冲层形成台面,使用气体为CH4/Cl2/Ar;第5步ICP刻蚀材料表面残余SiO2;第6步阳极硫化填充台面侧壁的悬挂

20,硫化液由24g Na2S·9H2O与500 ml乙二醇超声搅拌制成,使用的电压为25 V,电流12 mA;第7步沉积SiO2物理钝化;第8步光刻形成开孔图形;第9步以光刻胶做掩膜,ICP刻蚀SiO2钝化层形成开孔,此开孔用来使金属电极与材料接触;第10步光刻形成电极图形,光刻胶使用负胶;第11步电子束蒸发Ti(50 nm)/Pt(50 nm)/Au(300 nm)作为金属电极;最后一步使用标准剥离工艺剥离多余金属完成器件制造。

图2 工艺流程示意图

Fig. 2 Schematic diagram of process flow

因有文章指出硫化会对材料表面及侧壁造成损伤且时效短不稳

21,并且有学者不硫化,直接SiO2物理钝化取得不错效22,因此本文使用a组(阳极硫化再钝化)b组(直接SiO2钝化)两对照组来做对比研究硫化的利弊,如图3所示。

图3 器件垂直剖面结构示意图(a)阳极硫化+钝化,(b)直接SiO2钝化

Fig. 3 Schematic diagram of device vertical profile (a) Anodic sulfuration+passivation, (b) direct SiO2 passivation

1.3 材料和探测器性能表征方法

本文中高分辨率X射线衍射(HRXRD)仪为Jordan Valley JV-QC3 X型,使用波长为1.54 Å的Cu Kα 辐射,以ω-2θ方式扫描,用于检测超晶格周期厚度、材料应变等信息;原子力显微镜(AFM)为NanoScape Ⅲ a(Digital Instruments)型,工作方式为非接触式,对样品无损伤,横向与纵向分辨率分别为1.5 nm和0.05 nm,达到原子级;扫描电子显微镜(SEM)型号为Nove Nanosem 650,用于观察器件侧壁形貌;暗电流测试使用CRX-4K低温探针台,安捷伦B1500A半导体设备分析仪,测试温度范围可由7 K至300 K;红外光谱测试使用Vertex-70傅里叶变换红外光谱仪(FTIR),其可覆盖远红外(15 cm-1)至紫外(28 000 cm-1)的超宽光谱区域,光谱分辨率优于0.4 cm-1,文中测试温度为77 K。

2 结果与讨论

2.1 材料晶体结构与表面形貌

图4为短波体材料/中波超晶格/GaSb衬底结构的HRXRD图,图中GaSb衬底峰与GaSb短波体材料峰重合,它们与超晶格零级衍射峰间距为109 arcsec,超晶格处于张应变,晶格失配度为-0.090 5%,表明InAs/GaSb超晶格与GaSb材料极好的晶格匹配程度。GaSb衬底峰与超晶格零级衍射峰的半高宽(FWHM)分别为19.15 arcsec和17.57 arcsec,显示出极好的结晶质量。由超晶格卫星峰间距可知其实际周期厚度为48.876 9,与设计值48.614 8 相差无几,0.262 1 的差值来自于生长InSb界面时设备In快门响应时间略快所造成的轻微误差,超晶格卫星峰峰尖处的分叉现象源自界面生长时的无

23],[24

图4 样品的高分辨率X射线衍射(HRXRD)图像

Fig. 4 High-resolution X-ray diffraction (HRXRD) image of the device

采用原子力显微镜和扫描电镜对样品的表面形貌、表面粗糙度及截面形貌进行了测试,如图5所示。图5(a)为样品表面的光学显微镜图像,730  μm×550  μm范围内表面平整、色泽均匀且几乎没有缺陷。图5(b)为样品表面的AFM图像,在10  μm×10  μm的范围内,样品表面均方根粗糙度(RMS)为1.82,同时可看到清晰的原子台阶,表明样品表面极高的平整度。图5(c)为样品截面的SEM图像,截面光滑平整、界面清晰,图中缺陷主要为测试时切开样品时的材料断裂四溅所致,因为其与材料外延生长时的多种位错结构有明显区别,短波通道的GaSb体材料与中波通道的InAs/GaSb超晶格分层明显,且均与设计值2.5μm相差无几,中波通道的InAs/GaSb超晶格与其下方的N型GaSb缓冲层亦有明显分层,图中白色条带为Si掺杂的InAs/GaSb超晶格N型接触层。

图5 样品表面光学显微镜图像(a)、表面AFM图像(b)和截面SEM图像(c)

Fig. 5 Optical microscope image of the sample surface (a) AFM image of the surface (b) and SEM image of the section(c)

2.2 探测器的光电性能

2.2.1 硫化工艺对暗电流和RA的影响研究

本文比较了单纯SiO2钝化和阳极硫化+SiO2钝化工艺对直径为200 μm器件性能的影响,在不同温度(77 K、90 K、110 K、130 K、150 K、170 K、190 K、210 K、230 K)下测试了暗电流密度J和阻抗面积乘积值R·A随偏压的变化曲线,如图6所示。其中,(a)和(c)为硫化+SiO2钝化器件的性能曲线,(b)和(d)为只有SiO2钝化器件的性能曲线。由图可知,经硫化+SiO2钝化的器件阻抗在-60 mV偏压下达到最大值, 当温度从77 K到230 K变化时,阻抗值由1.86×106 Ω·cm2减小至2.59×103 Ω·cm2,相应的暗电流密度由4.12×10-7 A·cm-2增大至2.68×10-5 A·cm-2。只SiO2钝化的器件阻抗在-140 mV偏压下达到最大值,温度从77 K到230 K时,阻抗值由5.58×105 Ω·cm2减小至4.01 Ω·cm2,相应的暗电流密度由5.27×10-7 A·cm-2增大至2.42×10-2 A·cm-2。同样温度下经硫化器件的阻抗值更大暗电流密度更小,特别在高温150 K以上时,硫化后的器件暗电流比未硫化器件低1-2个数量级。

图6 不同温度下器件的暗电流密度J和R·A随偏压的变化曲线,(a)、(c)为硫化+SiO2钝化器件,(b)、(d)为SiO2钝化器件

Fig. 6 Curve of dark current density J and R∙A at different temperatures vs bias for sulfurized +SiO2 passivated devices (a) and (c) and SiO2 passivated devices (b) and (d)

为了更直观地观察两组器件性能随温度的变化情况,绘制了在-100 mV偏压下两组器件性能随温度的变化情况,如图7所示。在-100 mV偏压下,经硫化与只钝化器件随温度的升高暗电流密度均逐步增大,阻抗值均逐步减小,但只钝化的器件暗电流增大的趋势更快,阻抗下降趋势更加明显,说明硫化在减少表面悬挂键和表面缺陷方面起到了至关重要的作用。

图7 -100 mV偏压下器件暗电流密度(a)和R·A值(b)随温度变化的曲线

Fig. 7 Curves of the dark current density (a) and R∙A value (b) of the device varying with temperature under bias voltage of -100 mV

2.2.2 硫化工艺对侧壁电阻率的影响研究

图6(c)和(d)中,两组器件的阻抗值均随反向偏压的增大而下降明显,说明在大的反向偏压下,与偏压相关的隧穿暗电流在总暗电流中起主导作用。但两组器件的下降趋势不同,硫化器件的下降明显说明硫化器件中以隧穿暗电流成分为主,只钝化的器件中其他类型的暗电流(表面漏电流)占比较大。为进一步分析两组器件的暗电流机制,制备了不同台面大小的器件进行研究,器件台面直径由大到小为500 μm、300 μm、200 μm、100 μm和50 μm。器件的表面漏电流随周长/面积比值(P/A)的增大而增大,即随台面半径的减小,表面漏电流在总暗电流中的比重增大。通常可以采用零偏阻抗与面积乘积(R0A)对暗电流成分进行分析,如公式(1)所示,

1R0A=1(R0A)Bulk+1ρsurfacePA , (1)

式中,R0A与总暗电流相关,等式右边第一项(R0ABulk与体漏电流相关,第二项与表面漏电流相关,其中 ρsurface为侧壁电阻率,其值越大,表明表面漏电流越小。图8为不同台面大小的器件R0A在77K随P/A值变化的数据及其拟合曲线。曲线的斜率为1/ρsurface,拟合得到:单纯SiO2钝化器件的侧壁电阻率为6.83×106 Ω·cm,硫化后提高一个数量级,达到4.49×107 Ω·cm,器件侧壁的表面漏电流被有效地抑制。

图8 77K不同台面面积器件的R0A随P/A值变化的数据及其拟合曲线

Fig.8 The data of R0A changing with P/A value of devices with different mesa area at 77 K and its fitting curve

2.2.3 双色探测器的光谱响应研究

为了验证该探测器的双色探测性能,在77 K和不同偏压下对硫化器件进行了光谱响应测试。图9(a)和(b)显示出器件在正向和反向偏压下分别响应短波和中波红外。图9(a)中,短波通道(正偏)截止波长约1.60 μm,50%截止波长为1.55 μm,与GaSb体材料带隙对应;在零偏压时出现微弱的光谱响应,随着正向偏压的增大,响应逐渐增强,并在5V偏压下达到饱和;正偏下,器件在中波红外范围无任何响应。图9(b)中,中波通道(反偏)截止波长为5.0 μm,50%截止波长为4.62 μm,与8 ML InAs/8 ML GaSb超晶格的截止波长对应。中波通道在零偏压无响应,在-0.2 V偏压下出现微弱响应,随着反向偏压的增大,响应逐渐增强,并在-1.35 V偏压下响应饱和。反偏下,中波通道在短波红外范围内无响应。光谱响应显示了器件具有依赖偏压极性、低串扰的中、短波双色探测性能。

图9 77 K器件的归一化光谱响应曲线 (a)正偏-短波通道, (b)反偏-中波通道

Fig. 9 Normalized spectral response curve of the device (a)short wave channel, (b)middle wave channel

利用标准DTGS探测器和500黑体在77 K下对无减反膜的硫化器件响应光谱进行校准,获得器件的响应度如图10所示。短波通道1.44 μm处,5.0 V偏压下响应度达到0.415 A/W;中波通道2.7 μm处,-1.35 V偏压下响应度达到0.435 A/W,4 μm处响应度为0.337 A/W。此外中波通道在1.6 μm附近有一明显响应,它在偏压由-0.2 V至-1.0 V时逐渐增大,在-1.0 V至-1.35 V时又逐步减小,这一响应可能来源于P型GaSb层与P型InAs/GaSb超晶格界面异质结的内建电场。

图10 黑体校准后的器件响应度曲线

Fig. 10 Blackbody spectral responsivity curve of the device

3 结论

外延生长并制备了基于InAs/GaSb超晶格和GaSb体材料的NIPPIN型中短波双色红外探测器。超晶格零级卫星峰和GaSb峰的半峰宽FWHM分别为17.57 arcsec和19.15 arcsec,10 μm×10 μm范围内样品表面均方根粗糙度RMS为1.82,表明材料有极高的外延质量。对器件进行了硫化与钝化对比,77 K下硫化和SiO2钝化器件的最高阻抗分别为1.86×106 Ω·cm25.58×105 Ω·cm2,不同温度和台面尺寸的I-V测试得到硫化和钝化器件侧壁电阻率分别为4.49×107 Ω·cm6.83×106 Ω·cm,表明硫化可有效减少侧壁表面漏电流,提升器件性能。对硫化器件进行了光谱响应测试,短波通道与中波通道的50%截止波长分别为1.55 μm和4.62 μm,峰值响应度分别为1.44 μm处的0.415 A/W和2.7 μm处的0.435 A/W,中波通道在4 μm处响应度为0.337 A/W。此器件在未采取势垒层,而是采取较大的掺杂和接触层厚度提高势垒的情况下,可通过偏压调制实现低串扰的中短波双色红外探测,且结构简单无需组分调整可重复性强。

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